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系間交差 1. 電子遷移 一般に異なる電子状態間の遷移を電子遷移という。電子遷移が起きるためには次の二つの 条件を満たしていなければならない。 1 つ目は 2 つの 電子状態間のエネルギー差に対応する 電磁波を吸収しな[310]
系間交差 1. 電子遷移 一般に異なる電子状態間の遷移を電子遷移という。電子遷移が起きるためには次の二つの 条件を満たしていなければならない。 1 つ目は 2 つの 電子状態間のエネルギー差に対応する 電磁波を吸収しなければならないというエネルギー条件 であり、 2 つ目は 2 つの状態間の遷 移確率が 0 であってはならないという軌道の対称性に関する条件である。 状態 m , n 間の遷移確率 P n ← m はこの状態間の遷移モーメント µ n ← m の 2 乗に比例する。状態 m , n の波動関数をそれぞれ ψ m , ψ n とすると 状態 m , n 間の 遷移モーメント µ n ← m は 式 (1.1) で表さ れる。 (1.1) ここで、 e r は双極子モーメント、 d τ は体積要素である。 2. スピン禁制 電子状態の波動関数は、軌道の波動関数 ψ とスピン波動関数 σ の積で表される。 このとき、 状態 m , n 間の 遷移モーメント µ n ← m は式 (2.1 ) で表される。 (2.1 ) スピン波動関数は双極子モーメントとは関係ない..]]>